化學(xué)需氧量(ChemicalOxygen Demand,簡(jiǎn)稱COD)是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,結(jié)果折成氧的量,以mg/L計(jì)。它是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合性指標(biāo)。除特殊水樣外,還原性物質(zhì)主要是有機(jī)物,組成有機(jī)化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價(jià)態(tài)。在自然界的循環(huán)中,有機(jī)化合物在生物降解過(guò)程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失,從而破壞水環(huán)境和生物群落的生態(tài)平衡,并帶來(lái)不良影響。從而確定了COD在水環(huán)境監(jiān)測(cè)中的地位。 COD在水環(huán)境分析中起到什么作用? 化學(xué)需氧量是水環(huán)境監(jiān)測(cè)中最重要的有機(jī)污染綜合指標(biāo)之一,它可用以判斷水體中有機(jī)物的相對(duì)含量,其作用與醫(yī)生以體溫判斷人的一般健康狀況有點(diǎn)相似。對(duì)于河流和工業(yè)廢水的研究及污水處理廠的效果評(píng)價(jià)來(lái)說(shuō),是一個(gè)重要而易得的參數(shù)。在20世紀(jì)末,化學(xué)需氧量在我國(guó)水環(huán)境管理和工業(yè)污染源普查中起了很大的作用,是國(guó)家環(huán)??偩忠?guī)定的污染物總量控制指標(biāo)之一。 化學(xué)需氧量可以和另一個(gè)綜合指標(biāo)五日生化需氧量(BOD5)聯(lián)合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據(jù)。化學(xué)需氧量可以和另一個(gè)綜合指標(biāo)五日生化需氧量(BOD5)聯(lián)合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據(jù)。一般地說(shuō),當(dāng)水樣BOD5/CODCr<0.1,且>0.3時(shí),認(rèn)為具有可生化性。 COD分析監(jiān)測(cè)的原理是什么? COD 的分析原理基于氧化法,其定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果,因此,COD是條件性試驗(yàn)下的測(cè)定結(jié)果。另一方面,在同樣條件下,也會(huì)因水體中還原性物質(zhì)的種類和濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。因此,對(duì)于COD來(lái)說(shuō),它并不是單一含義的指標(biāo),隨著測(cè)定方法的不同,測(cè)定值也不同。 CODcr和CODMn怎么理解及比對(duì)? COD 的測(cè)定方法主要以氧化劑的類型來(lái)分類,最常見(jiàn)的是重鉻酸鉀法(DiomateMethod)和高錳酸鉀法(PermanganateMethod)兩種,前者 歐美國(guó)家多為采用,后者在日本廣為采用。 這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀(jì)五十年代以前,環(huán)境污染問(wèn)題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開(kāi)始,環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開(kāi)展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開(kāi)始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要指標(biāo),一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn或Im)。高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來(lái)又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。 由于在規(guī)定的測(cè)定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說(shuō)來(lái),CODCr氧化率約為90%,而CODMn的氧化率卻不到50%,前者常用于測(cè)定工業(yè)廢水和生活污水,后者用于測(cè)定地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評(píng)價(jià)是依據(jù)的CODMn結(jié)果。鉻法(HJ 828-2017)和錳法(GB 11892-89)的主要區(qū)別 (1)氧化能力不同:重鉻酸鉀的氧化性比高錳酸鉀氧化性強(qiáng),在銀鹽的存在下能氧化大部分有機(jī)物。 (2)氧化率不同:重鉻酸鉀在銀鹽的存在下氧化率有90%,而高錳酸鉀只有50%,所以有的資料說(shuō)錳法轉(zhuǎn)化為鉻法為1.8倍的關(guān)系。 (3)應(yīng)用范圍不同:CODCr和CODMn的相關(guān)關(guān)系難以找出明顯規(guī)律。大量資料研究表明,CODCr法應(yīng)用廣泛,適用于各種類型的廢水,尤其是水質(zhì)相對(duì)復(fù)雜工業(yè)廢水。而CODMn法僅適用于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。對(duì)于有機(jī)物含量比較高的水(含有芳香族化合物,苯環(huán),雜環(huán),雜多環(huán)等)像印染,電鍍,石油化工行業(yè)不適用。 實(shí)驗(yàn)室測(cè)定COD的儀器有哪些? 實(shí)驗(yàn)室的cod測(cè)定儀主要分為兩種類型,一是采用分光光度法,另一種是采用電化學(xué)法。應(yīng)用分光光度法測(cè)定COD儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計(jì)。 強(qiáng)酸性介質(zhì)中,水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)被氧化劑(重鉻酸鉀)氧化,而重鉻酸鉀則被還原成三價(jià)鉻,可以在特定的波長(zhǎng)下測(cè)定六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的含量,再換算成消耗氧的質(zhì)量濃度,即COD的濃度。有的儀器只有消解裝置,不帶分光光度計(jì)。應(yīng)用電化學(xué)方法測(cè)定COD儀器的消解部分基本上與上述儀器相同,水樣消解以后,以電解產(chǎn)生的Fe2+為庫(kù)侖滴定劑,對(duì)剩余的重鉻酸鉀進(jìn)行恒電流滴定,在滴定過(guò)程中,利用浸在溶液中的指示電極,指示電解產(chǎn)生Fe2+時(shí)恒電流毫安數(shù)乘以滴定時(shí)間作終點(diǎn)顯示,直接讀出COD值。 該類儀器主要由三部分組成:電極系統(tǒng)、恒電流系統(tǒng)和指示系統(tǒng)。電極系統(tǒng)有兩對(duì)電極,以鉑作成的指示電極和以鎢絲內(nèi)充飽和硫酸鉀制成的參比電極為一對(duì),另一對(duì)是以鉑制作的工作電極和以鉑絲內(nèi)充以3mol/L 硫酸的輔助。 在水質(zhì)國(guó)標(biāo)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定和水質(zhì)化學(xué)需氧量測(cè)定重鉻酸鹽法中,都是需要經(jīng)過(guò)繁瑣的操作流程容易造成人為操作誤差,檢測(cè)效率低下,幾個(gè)小時(shí)才能測(cè)一個(gè)水樣。還需要專業(yè)的實(shí)驗(yàn)器具。對(duì)于現(xiàn)階段很多企業(yè)不具備專業(yè)的知識(shí)的操作員和沒(méi)有實(shí)驗(yàn)室以及某些企業(yè)檢測(cè)口離實(shí)驗(yàn)室比較遠(yuǎn),需要外出檢測(cè)增加了極大的檢測(cè)成本。
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